徐怀钰，来自一个单亲家庭，在家中排行老大，有一个小她一岁的弟弟和两个同母异父的妹妹，全家只靠妈妈在电子工厂打零工生活。上幼儿园时，她学过钢琴和小提琴。为了减轻母亲的负担，从上高一起，徐怀钰就半工半读，在西餐厅里打工。在餐厅工作期间，徐怀钰开始拍第一支广告。当徐怀钰家中洗衣服时。她的歌声被音乐制作人翁孝良听到，之后由于翁孝良的推荐，徐怀钰正式出道。
1998年，徐怀钰发表第一张同名专辑《徐怀钰》。8月，徐怀钰与陈绮贞、李心洁、吴佩慈一起推出了专辑《少女标本》。10月，徐怀钰推出了第二张专辑《向前冲》，专辑里一些歌是韩国作品的填词版。
1999年，徐怀钰推出第三张专辑《天使》，在制作这张专辑，公司把徐怀钰带到韩国，让她和制作人直接交流。
2000年，徐怀钰推出第四张专辑《Love》。同年，徐怀钰出演《天地传说之鱼美人》，她在剧中饰演小莲。
2001年，徐怀钰推出第五张专辑《MissRight》，她第一次尝试短发造型。7月，张惠妹、张信哲、迪克牛仔、徐怀钰、熊天平、辛晓琪在“情系三峡・两岸携手”重庆铜梁演唱会上进行演唱。8月4日，徐怀钰的专辑《MissRight》在台湾上市，主打歌《MissRight》（完美小姐）是偶像剧《寻找完美先生》的主题曲。10月，徐怀钰为台湾布袋戏《射雕英雄传》中的黄蓉配音。同年，徐怀钰因为一些原因从乐坛转战戏剧。
2002年，徐怀钰在《齐天大圣孙悟空》中反串“红孩儿”一角。11月，徐怀钰在秦皇岛举行的“百信之夜”大型演唱会上演唱歌曲。
2003年，徐怀钰在“上海极品情歌演唱会”进行演唱。10月，徐怀钰在安徽省体育场举行的“迎客松之夜”演唱会上演唱《向前冲》。同年，徐怀钰在电视剧《江南京华梦》饰演“江湖侠女”小玉一角。
2004年，徐怀钰与范玮琪、熊天平、林依轮、范晓萱、李泉等明星共同拍摄浙江电视台教育科技频道形象歌曲《新青年制造》MTV。6月，徐怀钰到长沙参加在田汉音乐厅举行的演唱会。
2006年8月5日，徐怀钰进电视剧《我不是女生》剧组，她该剧在中饰演一位歌手。
2007年，徐怀钰推出第六张专辑《BADGIRL》。2月28日，徐怀钰与杨俊毅主演的《傲剑江湖》开始播出，她在剧中饰演知书达礼、外柔内刚的官家千金方离。7月2日，徐怀钰在上海召开全新同名专辑内地发片记者会，正式宣告重返乐坛。
2011年10月1日，中央电视台播出了庆祝中华人民共和国成立62周年专题文艺晚会《五星红旗我为你骄傲》，徐怀钰与余翠芝、孙耀威、满江共同演唱歌曲《相亲相爱》。12月31日，徐怀钰参加四川卫视2011~2012跨年演唱会，演唱了《我是女生》、《叮咚》、《向前冲》、《分飞》等歌曲。
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